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摘要 由新孟基环戊二烯和三甲基硅基环戊二烯制备了两个前手性的二茂锆配合物。由它们与亲核试剂的反应,合成了一些新的,手性在锆原子上的锆配合物。^1HNMR和^1^3CNMR谱图表明,配体上的手性基团对锆原子上的取代反应有明显的手性诱导效果。
摘要 本文综述了近年来手性钛锆化合物在不对称合成中的应用, 特别是手性柄型金属钛和锆化合物在不对称合成中的应用。对这类催化剂的特点和前景作了简要介绍。
桥环二茂钛族金属衍生物的研究: (苯二亚甲基)-双(η^5-环戊二烯基)钛、锆衍生物的合成和光谱
红外分光光度法 元素分析 质谱法 苯 P 核磁共振 金属茂络合物 钛络合物 锆络合物 桥环化合物 环戊二烯基 二氯化物
2007/12/23
摘要 本文报导了(苯基二亚甲基)双环戊二烯配体合成了新型的桥环(邻、间、对苯基二亚甲基)双(η^5-环戊二烯基)二氯化钛、锆衍生物并用这种配体高产率地合成了双钛化合物。
利用二维核磁共振方法研究取代茚基金属钛、锆配合物 的空间结构
二维核磁共振谱法 核OVERHAUSER效应 夹心化合物 茚P 有机金属化合物 钛络合物 锆络合物 有机锆化合物 有机钛化合物 立体结构
2007/12/22
摘要 通过^1H-^1HTOCSY和^1H-^1HNOESY谱对一系列新型结构的取代茚基钛、锆配合物进行了结构上的解析，并由此发现夹心结构的锆配合物中，两个茚环(或茚环和茂环)以及茚环上的取代基之间存在核的Overhauser效应，这对于茚环相对空间结构的判断提供了有效的证据。
摘要 由锆杂五元环化合物出发合成五元环有机化合物，只要求一个碳单元并且形成两个碳-碳链，从以下四个方面描述了利用锆杂环化物合成五元环有机化合物的新合成方法：(1)CO或RNC的插入反应；(2)与丙炔酸酯的加成反应-峡谷次的Michael加成；(3)与碘代丙烯酸酯或碘代环烯酮的偶联加成反应-先偶联后Michael加成；(4)与酰氯的取代加成反应-先亲核取代后亲核加成，每类反应都含有数个简单反应类型。...
摘要 芳硒基乙炔与Cp~2Zr(H)Cl可顺利进行锆氢化反应,继而质子解生成芳硒基乙烯,若经卤化则生成E型α-卤代芳硒基乙烯。
二（胍基）锆配合物的合成和表征
胍 锆 晶体结构
2007/12/22
摘要 向二亚胺RN=C=NR（R =Cy, iPr）中加入等当量的LiiNPr2或LiN(CH2)5可以得到相应的胍基锂盐[Li(RNC(NR’2)NR)(THF)]2(R= iPr, NR’2= iNPr2 (1), N(CH2)5(2); R = cyclohexyl ; R’= NiPr2(3), N(CH2)5 (4)).。用原位生成的胍基锂盐和ZrCl4反应得到了一系列二（胍基）锆的二氯...
磺化聚醚醚酮/三羧基丁烷膦酸锆复合质子交换膜的研究
2007/12/22
通过在磺化聚醚醚酮（SPEEK）中掺杂1,2,4-三羧基丁烷-2-膦酸锆(Zr(PBTC))制备出 SPEEK/Zr(PBTC)复合质子交换膜.结果表明，与纯SPEEK 膜相比，Zr(PBTC)的掺杂能降低复合膜的吸液量及甲醇透过系数，且随着Zr(PBTC)含量的增加，这种作用越趋明显.在室温至80℃范围内，复合膜的甲醇透过系数在10-7 cm2•s-1数量级上，远小于Nafion&r...
摘要 合成了九个芳氧(硫)基二茂锆衍生物, 所有这些化合物为无色或稍带浅黄色,有较好的透光范围, 其中单芳氧(硫)基二茂锆衍生物大多具有倍频效应, 本研究目的是研究金属有机非线性光学材料。
大取代茂锆配合物合成及分子内消除反应研究
合成 二氯二茂锆 分子内消除
2007/12/21
摘要 通过6,6-二烷基富烯与2-MeOArLi进行加成反应, 得到含芳氧取代的环戊二烯基锂盐, 再与取代茂三氯化锆反应, 合成了不对称大位阻取代茂锆配合物RCpCpoZrCl2 [Cpo＝2-MeOArCR1R2Cp, R1, R2＝CH3, C2H5, (CH2)5, etc.], 所得的配合物均通过1H NMR, IR, MS和EA鉴定. 在此过程中发现该类配合物能进行分子内消除反应, 脱去...
摘要 在不添加任何结构稳定剂的条件下, 首次用固态反应结构导向法成功地合成了具有层状结构和MSU结构的介孔纳米二氧化锆. 研究发现, 通过有效地控制晶化条件, 二氧化锆的晶相、比表面和孔结构可以方便地得以调变. 晶相的转变由粒度大小控制, 并且构成无机骨架的相态不同, 合成样品的热稳定性存在差异. 结果显示, 介孔纳米二氧化锆的形成仍遵循超分子液晶模板机制, 且由碱锆摩尔比的大小控制介观相的转化,...
钯负载介孔氧化锆基复合催化材料的合成与表征
介孔氧化锆 钯 氧化铈 催化
2007/12/21
摘要 利用表面活性剂辅助模板及适当后处理工艺实现了少量贵金属氧化钯及稀土氧化铈在有序介孔氧化锆孔道中或孔道表面的均匀分散/负载. 借助XRD, TEM, EDS等分析手段进行样品结构表征; 同时针对不同催化体系探讨了丙烯催化氧化以及Heck反应的催化性能. 研究结果表明, 贵金属钯/稀土氧化铈负载的有序介孔氧化锆体系对丙烯氧化具有良好催化活性, 钯直接负载介孔氧化锆的体系具有优异的Heck反应催化...
摘要 一系列苯基取代的环戊二烯配体在甲苯中相继与丁基锂及ZrCl4作用，生成相 应的苯基取代的茂金属化合物，通过^1H NMR，MS和元素分析表征了化合物的分子 结构，并研究了在MAO（甲基铝氧烷的助催化下，化合物对乙烯聚合的催化性能， 结果发现单苯基取代茂金属化合物的催化活性和产物聚乙聚的分子量都随聚合温度 的升高而增大。