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一种可回收配体[QN(OH)2]2PYDZ在烯烃不对称双羟化及氨羟化反应中的应用
可回收的非负载型配体 D反应 A反应 循环使用 手性二醇 手性氨醇
2007/12/24
摘要 一种可重复使用的非负载型金鸡纳生物碱衍生物配体与金属锇形成原位催化剂用于9种烯烃的不对称双羟化(AD)反应, 表现了很好的对映选择性(85%～＞99%)和反应活性(82%～91%). 将其用于催化65种烯烃不对称氨羟化(AA)反应, 也表现了好的对映选择性(6176%～＞99%)和反应活性(50%～72%). 并采用两种不同的方法进行AD和AA反应中配体的回收和重复使用. 结果表明两种方法...
摘要 由1,3,5-三(1-咪唑基-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(titb)的乙醇溶液与四氟硼酸四乙腈合银水溶液扩散制备得到了一个含二配位银的M3L2型笼状化合物[Ag3(titb)2](BE4)3。该化合物属单斜晶系，空间群为C2/c,a=2.1794(3)nm,b=2.0201(4)nm,c=1.4813(2)nm,β=128.600(10)°,V=5.0967(14)nm^3,Z=4,Dc...
摘要 按照新的合成路线，高产率的合成了两个含有苯甲醛基修饰的杯芳烃异构体，即5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二[2-(邻-甲醛基苯酚)乙氧基]-26,28-二羟基杯[4]芳烃 (3)和5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二[2-(对-甲醛基苯酚)乙氧基]-26,28-二羟基杯[4]芳烃 (4)，并且研究了它们的晶体结构。两个异构体在无水乙腈中25oC的条件下，与铽离子配位的光物...
一代碳硅烷树枝状大分子钯配合物的液晶性
高强向错 钯-偶氮配合物 胆甾相液晶 树枝状大分子配合物
2007/12/24
摘要 合成了新的周边含12个4-硝基偶氮苯端基一代碳硅烷树枝状大分子的钯(II)配合物(G1Pd), 并用元素分析、核磁共振氢谱、碳谱、红外、紫外-可见光谱、能量色散X射线分析(EDXRA)、偏光显微镜、差示扫描量热法和广角X射线衍射法对其结构和液晶性质进行了表征. 配合物G1Pd的相行为是K122ch189I166ch90K. 给出一种具有新的结构特点的液晶性树枝状大分子, 它兼有配位金属和介晶...
摘要 采用新型Salen中间体合成了新型Salen Zn(II)配合物. 用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核Salen Zn(II)与咪唑、二胺类等含氮小分子的分子识别行为, 测定了它们的缔合常数. 对咪唑类客体的缔合常数顺序为Kθ(Im)＞Kθ(2-MeIm)＞Kθ(EMeIm); 对二胺类客体缔合常数顺序为Kθ(DAP)＞Kθ(DAE). 主体与咪唑类和二胺类客体的配位数分别是2和1. 主体...
摘要 通过含2-噁唑啉基三角架配体1,3,5-三(2-噁唑啉基)苯(L)与三氟醋酸银反应合成了配合物[Ag4(L)2(CH3CN)2(CF3CO2)4]n (1), 并利用元素分析、电喷雾质谱、X射线单晶衍射等方法对其进行了表征. 晶体结构解析结果显示配合物1属三斜晶系, 空间群P-1, a＝0.83731(6) nm, b＝1.22828(9) nm, c＝1.33997(10) nm, α＝1...
固相配位化学反应研究XXXIV. 室温下六氰合铁(II)及(III)酸钾 的固相酸碱反应
酸碱反应 固相
2007/12/24
本文研究了室温时K~3Fe(CN)~6,K~4Fe(CN)~6在酸碱条件下发生的固相配位化学反应。结果表明:K~3Fe(CN)~6与NaBH~4固相混合物室温下不反应,但加入固体氢氧化钠后,K~3Fe(CN)~6与NaBH~4的固相氧化还原反应在室温下很容易进行。K~4Fe(CN)~6与K~2S~2O~8的固相氧化还原反应在室温下能顺利进行,但当固体KOH存在时,反应明显受到抑制。K~3Fe(CN...
固相配位化学反应研究 LⅨ.反应截面移动法研究氢氧化铜与α-alaH的固相反应
丙氨酸 活化能
2007/12/24
本文提出用反应截面法研究氢氧化铜和α-alaH的室温固相反应,讨论了反应温度及表面状态等影响截面移动的因素, 对表面反应速度的决定因素进行了讨论并计算了反应活化能.
摘要 四硫杂并环戊二烯二酮与双噻唑二胺的缩合反应以良好的得率给出结构新颖的π-共轭聚西佛碱。应用VPO, FTIR和1H NMR对该聚合物作了初步表征。UV-Vis光谱的红移现象证实了主链共轭结构的形成；此外，此类杂环聚合物表现出良好的热稳定性和金属配位性能。
摘要 以2-萘酚为起始原料，经过氧化偶联，消旋体的拆分得到手性骨架2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘(NOBIN)，并以S-NOBIN为原料，经过六步反应合成了两个新型配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘(1a)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰胺基)-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘(1b)。并进行了铜配合物催化的二乙基锌对2-环己烯酮的1,4-共轭加...
摘要 首次将不饱和杂原子环状阳离子(N-甲基吡啶阳离子、N-甲基喹啉阳离子和N-甲基苯并噻唑阳离子)及三甲基苯基铵阳离子引入[M(dmit)~2]^n^-体系制备得到了6个新型的导电配位化合物C~n[M(dmit)~2](M=Ni,Pd,Pt,n=2,1)。对这些新化合物进行了组成和结构的测定,研究了它们的IR,UV,ESR和XPS,测定了变温磁化率和室温导电率。结果表明,外部阳离子的大小和形状会...
新的偶氮酚型和酚兰型生色开链冠醚的合成和配位性质
紫外分光光度法 冠醚 配位性能 选择性变色作用
2007/12/24
摘要 用酚型开链冠醚1a和1b为原料, 在碱溶液中合成了两类生色开链冠醚: 一类是与对硝基苯重氮氟硼酸盐反应生成的偶氮酚型(2b和2b); 另一类是与N, N-二甲基对苯二胺和K~3[Fe(CN)~6]反应生成的酚兰型(3a和3b)。用紫外-可见光谱法研究了这些生色开链冠醚与碱金属和碱土金属离子的配位性质。发现在THF-H~2O中, 2a对LiClO~4和Ca(ClO~4)~2, 2b对LiClO...
氮气保护下二氯甲烷中铬(III)四苯基卟啉衍生物在-40℃与亚碘酰苯反应,分离得氧配位铬(V)四苯基卟啉配合物:O=Cr(V)TPP(Cl)PhI,O=Cr(V)TPP(N~30PhI,O=Cr(V)TPP(p-CH~3O-C~6H~4O)(1/2)PhI。已经元素分析、可见、红外、顺磁、核磁和质谱法结构表征。这些配合物能氧化苯乙烯,环己醇,环己烯和环己烷,可作为细胞色素P-450模拟体系的活性中...
摘要 研究了茜素配位剂与稀土的二元反应,从La(Ce)-茜素的吸收光谱着手,分析讨论了它们的反应机理,并拟定了一个既可区分单核与多核,又可测定稳定常数的方法.
四配位硅单体及其共聚物的制备和结构表征
配位硅化合物 含硅聚合物 自由基溶液聚合
2007/12/24
摘要 研究了直接从无定形二氧化硅出发, 与乙二醇、氢氧化钾反应, 生成高反应活性的五配位硅钾化合物, 并以此为原料与含活泼氯的3-氯丙烯反应制备出含双键官能团的四配位硅单体. 讨论了合成单体的条件如温度、反应时间、反应物浓度、溶液pH值及溶剂等因素的影响. 然后以该四配位硅单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在偶氮二异丁腈(AIBN)作引发剂下进行自由基聚合得到支链含硅共聚物. 并借助于红外光谱(IR)...