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摘要 研究了环糊精和糖淀粉的水溶性衍生物对1,2-二酮的氧化断裂的影响得到受物-宿主不同包结形式的一些结果. 在环糊精场合时, 发现包含物稳定性依赖于环糊精的适配性, 但在用糖淀粉作宿主时, 形成的螺旋包含物的稳定性是由糖淀粉衍生物的取代程度和受物的疏水程度所决定的.
摘要 本文研究了在四氟硼酸银存在下, 硫醚与碘甲烷室温下发生碳硫键选择性断裂反应。研究结果表明: 只有当二苄基硫醚的苯环对位连有强的供电子基团甲氧基时, 方可发生碳硫键的断裂。提出了一个离子型反应机理且碳硫键的断裂分三步完成。首先, 硫醚与甲基化试剂反应生成甲基锍盐; 继而, 此锍离子离解成由苄基碳正离子和硫醚组成的离子-偶极集合物; 最后, 甲基化试剂再进攻集合物中的硫醚, 从而导致碳硫键的断裂...
甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯/丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯的可逆加成断裂链转移聚合研究
可逆加成断裂链转移（RAFT） 甲基丙烯酸N N-二甲氨基乙（DMAEMA） 丙烯酸N N-二甲氨基乙酯（DMAEA) 聚电解质
2007/12/22
合成了二硫代苯甲酸2-（乙氧基羰基）异丙酯(ECPDB)、二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB)、二硫代苯甲酸1苯基乙酯(PEDB)3种二硫代苯甲酸酯链转移剂.以这3种转移剂为基础，用凝胶渗透色谱和核磁共振测试了甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯（DMAEMA）和丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯（DMAEA）两种碱性单体的可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合的聚合物分子量、分子量分布和结构.发现有的聚合体系聚合...
摘要 室温下SmI2-THF-HMPA-t-BuOH体系可顺利地将二硫代氨基甲酸酯还原断裂得到二硫醚和硫代甲酰胺; 同样条件下, 硫代氨基甲酸酯还原断裂得到二硫醚篅34The reductive cleavage of dithiocarbamic esters are promoted by the SmI2-HMPA-THF-t-BuOH System successfully to give...
摘要 本文用直接裂解低能电子轰击电离和化学电离质谱(DPMS)等方法研究了聚对苯硫醚(PPS).聚噻吩(PT)和聚苯胺(PAn)的热分解行为和某些结构性质, 能提供多至7个链节重复单元的裂解碎片.结果表明: 几种聚合物的热分解均以自由基方式降解,PPS形成环状和线状齐聚物,PT和PAn只能形成线状齐聚物.
摘要 作者曾报道三氟乙酰基亚甲基三苯基胂 和双(三氟乙酰基)亚甲基三苯基胂的合成, 发现这二种含氟胂叶立德非常 稳定, 难于和醛酮反应。通过对三氟乙酰基亚甲基三苯基胂晶体结构的测定。证实了其稳定性。本文将上述方法扩展, 用来合成多氟酰基胂叶立德和双(多氟酰基)胂叶立德。
摘要 报导了从全氟苯和腺嘌呤核苷经三步合成含氟细胞分裂素(N^6-五氟苄基腺苷). 新化合物在10^-^5到10^-^7克分子/升的浓度范围中具有玉米素的2/3的生物活性.
摘要 合成了八种具有冠醚基团的细胞分裂素类似物1～8,其中3～8未见文献报道。测定了以化合物1～8和N[6]-苄基腺嘌呤,N,N'-二苯基脲为活材料的PVC膜钾离子选择电极的性能。
摘要 用典型自由基引发(hv,Cu,S2O4^2^-,ABN,DBP等),可以使2-卤四氟碘乙烷(1)(XCF2CF2I,X=Cl,I)产生四氟乙烯.从而证实了2-卤四氟乙基自由基在温和实验条件下能够发生β-断裂.1与亲核试剂(如PPh3,F^-,Cl^-,Br^-,CH3O^-,PhS^-等)作用结果,同样能得到四氟乙烯.这是符合离子型亲卤反应机理的.由此可见,1具有参与自由基机理和亲卤机理反应...
摘要 研究了芳族自由基负离子裂解反应中沿着反应坐标两个势能超曲面可能存在交叉点的问题.结果表明,沿着该反应坐标可能发生内转换.利用Landau-Zerner模型,研究了通过非绝热带的跃迁几率,并定性地将之与分解速率常数作了比较.
摘要 本文报道了二乙氧基膦酰乙酸叔丁酯在150℃时的热裂解反应, 产物较复杂, 从它们的IR, ^1H NMR, pKa及甲酯化后的GC和GC-MS数据, 并与合成的标准化合物作对照鉴定。证明主要产物有七种: 2,3,甲基膦酸二乙酯(4), 甲基膦酸单乙酯(5), 二乙氧基膦酰乙酸乙酯(6), 乙氧基羟基膦酰乙酸(7), 二羟基膦酰乙酸乙酯(8), 并从反应粗产物中分离出纯较高的中性膦酸酯4与6,...
多级质谱法测定Axinastatin 1环肽序列及其断裂机理研究
环肽 测序 串联质谱 断裂机理
2007/12/21
摘要 对具有抗癌活性的海洋环肽Axinastatin 1进行化学合成. 采用多级质谱法对合成环肽进行序列测定. 线性前体测序依据bx－yz断裂路径, 在同一张MS2谱中利用b和y离子所提供序列信息的互补来实现. 环肽测序依据bx→bx－1断裂路径, 每一级MS由b离子的C端碰撞掉一个氨基酸残基直到MS6, 得到2套b离子, 根据它们所提供序列信息的互补可准确测定环肽序列并推断其环结构, 同时观察到...
摘要 甲基、乙基、正丙基和苄基对羟苯基酮和6－羟基甲氢萘－1－酮经证实在合成乙二醇缩酮的条件下发生烷羰C－C键的断裂，而对羟基二苯酮、对羟基苯异丁酮和5－羟基二氢茚－1－酮却不发生这一断键反应。经推论这一断键反应首先是发生羟醛缩合，继以在酚羟基参与下引发烷羰C－C键断裂的；还应指出，也是由于对位羟基的参与，这些烷基对羟苯基酮不形成它们的乙醇缩酮。
催化裂化汽油的相转移催化氧化脱硫反应研究
相转移催化 氧化脱硫 循环模型 动力学
2007/12/21
摘要 研究了相转移催化应用于催化裂化汽油氧化脱硫反应的循环模型, 并从影响循环效应的主要因素入手, 筛选出了催化氧化效果较好的相转移催化剂四丁基溴化铵和氧化剂过氧甲酸; 动力学研究表明, 以四丁基溴化铵作为相转移催化剂, 过氧甲酸氧化脱除催化裂化汽油中含硫化合物的反应为表观一级反应, 反应的活化能为Ea＝59.39 kJ/mol, 脱硫率可达98.36%.