搜索结果: 76-90 共查到“物理化学 NMR”相关记录106条 . 查询时间(0.064 秒)
不均匀磁场中有效抑制溶剂峰的高分辨NMR谱的新方法
高分辨 核磁共振 不均匀场
2007/12/21
摘要 高分辨核磁共振波谱是分析分子结构和动力学的最有力工具之一。传统高分辨谱对磁场的均匀性要求很高，而在活体和原位的化学或生物体系中，样品常会使磁场的均匀性受到破坏。此外，强溶剂峰的存在也给获取高分辨谱带来困难，这在活体和原位高分辨NMR等实验中显得尤为突出。本文提出了一种基于分子间多量子相干的有效消除磁场不均匀性和抑制溶剂峰的脉冲序列，利用该序列可在不均匀场下恢复化学位移、J偶合裂分和相对峰面积...
摘要 测量了N,N-二甲基乙酰胺(DMA)水溶液体系不同温度下全浓度范围的1H NMR数据, 对体系中的缔合情况进行了讨论, 应用化学缔合模型求得了各缔合平衡常数K和缔合平衡的ΔH. 结合N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和N-甲基乙酰胺(NMA)水溶液的研究结果, 发现酰胺自身结构和酰胺浓度是影响酰胺水溶液性质的主要因素.
DFT和热力学研究氢键协同效应及对关联1H NMR的影响
氢键协同效应 密度泛函理论 含氢键缔合的格子流体理论 核磁共振
2007/12/19
摘要 用DFT方法在B3LYP/6-311＋＋G (d,p)水平下研究了甲醇线性和环状分子簇. 对于不同大小的分子簇之间定义了协同因子. 计算得到的协同因子可以验证氢键的强协同效应, 环状分子簇之间的协同效应远远大于线性分子簇. 做为理论验证和比较, 热力学模型分别采用含氢键缔合的格子流体状态方程(LFHB), 以及含氢键协同效应的LFHB, 关联醇-惰性体系的1H核磁共振化学位移. 考虑协同效应...
摘要 原位引入有机组分对氧化硅体系改性是合成有机-无机杂化硅材料的重要方法. 利用原位的29Si液体核磁, 研究了甲醇为溶剂、氨水催化条件下的四乙氧基硅烷(TEOS)和二甲基二乙氧基硅烷(DDS)原位共水解的动力学过程. 通过改变反应体系中氨和水的浓度, 拟合出单体及中间产物浓度随时间的变化曲线, 得到了TEOS和DDS各自的水解速率常数以及相应各反应物的反应级数. 与单前驱体水解一致的是, 在双...
摘要 本文通过对环状磷酸酯和环状亚磷酸酯类化合物的分子力学计算,观察到^1^7ONMR化学位移的变化同时受到氧原子局部范德华相互综合利用(E~V~D~W~-~O)和局部偶极相互作用能(E~i~i~p-~O)的影响。此外,在上述两类化合物中,环外氧原子的δ-压缩效应极为明显,这主要是由于该氧原子局部范德华相互作用能起决定作用的缘故。同时,经对二烷基砜类化合物的分子力学计算,首次获得^3^3SNMR化...
α-丙氨酸和L-组氨酸的分子力学计算及其镧系离子配合物结构的NMR研究
计算 分子结构 碳13核磁共振谱法 化学位移 丙氨酸 诱导效应 组氨酸 配位化学 分子力学 三齿配体 镧系络合物 双齿配体
2007/12/14
应用分子力学计算得到了α-丙氨酸和L-组氨酸在溶液中的分子结构。在此基础上, 通过对镧系离子诱导位移的分析和模拟, 计算了氨基酸镧系离子配合物的13^C NMR作接触位移, 模拟了配合物的分子结构。结果表明, 在α-丙氨酸镧系离子配合物中, Ce^3+, Pr^3+, Nd^3+与丙氨酸的一个氧原子和一个氮原子形成双齿配位; Sm^3+, Eu^3+, Tb^3+, Dy^3+, Ho^3+, E...
本文报道从小叶黑柴胡(Bupleurum Smithii Wolff Var. Parvitolium Shanet Y. Li)分离出的一种新皂苷, 应用COSY, CH-COSY, TOCSY, HMQC-COSY, HMBC等NMR方法对其结构进行了研究, 确定该化合物为3β, 16β, 23, 28-四羟基齐墩果烷-11,13(18)-二烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D...
用^2^3Na NMR研究了15-冠-5(15C5), 2,3-苯并-15-冠-5(B-15C5), 2,3-苯并-6-甲基-15-冠-5(BCl-15C5), 2,3-苯并-8,12-二甲基-15-冠-5(BC2-15C5)在丙酮中与Na^+的配位反应, 由此探索甲基的影响, 实验结果表明, 当在金属盐溶液中加入冠醚, 配体为15C5时, 体系表观化学位移移至低场, 配体为B-15C5, BC1...
咪唑类配体与双过氧钒配合物相互作用的NMR研究
双过氧钒配合物 咪唑类配体 相互作用 核磁共振
2010/1/21
为探讨咪唑环上取代基团对反应平衡的影响, 在模拟生理条件(0.15 mol·L-1 NaCl溶液)下, 应用多核(1H、13C和51V)、扩散排序谱(DOSY)以及变温NMR等谱学技术研究双过氧钒配合物NH4[OV(O2)2{2-(2’-Pyri-dine)-Imidazole}]·4H2O(简写为bpV(Imi-Py))和咪唑类配体(咪唑、2-甲基鄄咪唑、4-甲基-咪唑和组氨酸)的相互作用, 其...
重水中固氮酶催化还原乙炔产物的^1H NMR研究
2007/9/4
用^1HNMR研究了固氮酶在重水中催化还原乙炔的反应产物氘代乙烯.种用群对称性对^1HNMR谱图进行了归属,计算了几种可能的C`2H~2D~2结构以及C~2H~3D结构的NMR谱线频和强度,得出了理论谱.通过理论谱与实验谱的比较,表明固氮酶在重水中催化还原乙炔的产物主要以顺式结构C~2H~2D~2为主,并含有较多的单氘代烯.单氘代乙烯相对乙烯的化学位移往高场移动约4.0Hz,而双氘代乙烯向高场的位...
本文通过两组含磷非对映异构体^3^1P NMR化学位移的测定和分子力学计算,观察到非对映异构体之间,分子力学计算的磷原子局部Van der Waals相互作用能( E~V~D~W~-~P)是影响其^3^1P NMR化学位移的主要因素,即E~V~D~W~-~P大的异构体,δ~3~1~P在低场,E~V~D~W~-~P小的,δ~3~1~P在高场.这一结果对利用非对映异构体中某核的NMR化学位移的实验测定...
多核固体NMR研究层状二硅酸钠SKS-6的钙离子脱除过程
层状二硅酸钠 离子脱除过程 NMR
2010/1/25
利用1H、29Si、23Na多核固体核磁共振(NMR)以及X射线衍射技术研究了层状二硅酸钠SKS-6与同一浓度氯化钙溶液反应不同时间的产物, 探讨了SKS-6的钙离子脱除过程. 实验揭示出SKS-6是通过钙离子与钠离子之间的快速置换来脱除钙离子, 钙离子快速取代钠离子与SKS-6中的硅氧四面体结合, 使得硅氧四面体层发生扭曲, 骨架有序度降低, 但是原有的层状结构仍然保持. 延长反应时间对该过程没...
利用核磁共振化学位移变化, 自旋-自旋弛豫和2D NOESY(two-dimensional nuclear Overhauser enhancement spectroscopy)研究了一系列新合成的双取代烷基苯磺酸盐的胶束化. 结果表明, 邻位取代的是正烷烃链, 间位取代的是支烷烃链. 而且, 邻位取代的烷烃链越长, 参与形成胶束疏水核表面层的亚甲基个数越多. 因此, 每个分子在饱和吸附的油水...
用29Si、27Al魔角旋转固体核磁共振(MAS NMR)结合二维多量子魔角旋转(2D MQMAS)技术对焙烧脱铝的HZSM-5分子筛中铝的配位状态进行了研究.结果表明,HZSM-5分子筛经焙烧后,在化学位移(δ)45处出现一宽峰信号,其主要来自扭曲四配位铝.通过二维三量子铝谱计算出扭曲四配位铝的四极作用常数约为5.2 MHz.对700和750 ℃焙烧样品的铝谱进行分峰拟合,发现在δ 30处又出现...