搜索结果: 1-15 共查到“物理化学 铱”相关记录19条 . 查询时间(0.228 秒)
上海有机所在铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应方面取得进展（图）
铱催化Z式 不对称烯丙基
2023/1/7
Z-烯烃片段广泛存在于天然产物和药物分子中。但由于大位阻取代基位于双键同侧，Z-烯烃相对于E-烯烃热力学不稳定，因此其高选择性合成极具挑战性。过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应通过利用亲核试剂捕获π-烯丙基金属配合物中间体，可以高效构建含有烯烃片段的手性化合物。但是该类反应一般经历热力学稳定的syn-π-烯丙基金属配合物，得到末端烯烃或者E-烯烃产物。
Z-烯烃片段广泛存在于天然产物和药物分子中。由于大位阻取代基位于双键同侧，Z-烯烃相对于E-烯烃热力学不稳定，因而其高选择性合成颇具挑战性。过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应利用亲核试剂捕获π-烯丙基金属配合物中间体，可以高效构建含有烯烃片段的手性化合物，但该类反应一般经历热力学稳定的syn-π-烯丙基金属配合物，得到末端烯烃或者E-烯烃产物。
在许多天然产物、药物以及生物活性分子中都含有中环结构（七至十一元环），发展其高效合成方法具有重要的意义。然而由于跨环张力和不利的熵效应，目前中环分子的合成，特别是手性中环分子的不对称催化合成还存在很大的挑战，有效的方法局限于分子内环化反应、多环化合物扩环反应和多组分环化反应等。
以苯基嘧啶/吡啶基嘧啶为母核,同时引入2个三氟甲基(CF3)合成了2-[3,5-二（三氟甲基）苯基]-5-氟基嘧啶(tfmphfppm)和2-[2,6-二（三氟甲基）-4-吡啶基]-5-氟基嘧啶(tfmpyfppm)主配体,并以2-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-)苯酚(pop)为辅助配体合成了2种铱(III)配合物Ir(tfmphfppm)2(pop)和Ir(tfmpyfppm)2(pop)...
“三头六臂”的氮杂环卡宾铱催化剂：高效催化乙二醇和甲醇选择性交叉偶联制备乳酸（图）
乳酸 乙二醇 甲醇 交叉偶联
2021/8/19
乳酸及其衍生物是重要的平台分子，广泛应用于食品、化妆品、药物、聚合物等多个领域，尤其是可用作制备生物可降解塑料聚乳酸，预计2022年其全球需求量高达4 × 105吨。然而其产能受限于高效催化剂及合适原料的不足，生物发酵法效率低且需要繁琐费时的分离提纯，而传统化学催化通常需要用到有毒试剂（如氢氰酸或乙醛）。
高分散贵金属催化剂在化工过程中有着广泛的应用，如何通过制备方法的调控实现贵金属的高分散一直是该领域挑战性课题之一。我所张涛研究员和王晓东研究员领导的研究团队长期致力于高分散金属催化剂的研究与开发，近期在高分散铱（Ir）催化剂的研发中取得重要进展，制备的新型氢氧化铁负载铱(Ir)催化剂在CO氧化和富H2气氛下CO选择氧化中表现出与金催化剂相当的催化活性。初步研究结果表明该制备方法可以进一步拓展到其它...
中国科学院大连化学物理研究所金和铱均相催化研究获重要进展（图）
中国科学院大连化物所 催化 有机反应
2011/7/13
近日，中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的金属合成与分子活化实验研究组（21T1组)关于金催化的综述性论文以Minireview的形式发表在Angew. Chem., Int. Ed.上（论文链接）。与此相关的铱催化合成方法学的论文也以通讯的形式近期发表在Angew. Chem., Int. Ed.（论文链接）。这两篇论文将有助于有机合成工作者在这一领域进行更加深入的探索和研究。
在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈（IV）离子在痕量铱（III）离子催化作用下,于25～40 ℃区间氧化异丁醇（BA）的反应动力学.结果表明反应对铈（IV）离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随[H＋]及催化剂[Ir(Ⅲ)]增加而增大,随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核...
在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(IV)离子在痕量铱(III)离子催化作用下，于298~313 K区间氧化四氢糠醇(THFA)的反应动力学. 结果表明，反应对铈(IV)离子为一级，对铱(III)离子也为一级，对四氢糠醇的表观反应级数为正分数. 准一级速率常数kobs随[H+]增加而增大，而随[HSO4－]增加而减小. 在氮气保护下，反应能引发丙烯腈聚合，说明在反应中有自由基产生. 通过kobs...
担载型铱催化剂上CO吸附量热和红外光谱研究
红外光谱 CO吸附量热 担载型铱 催化剂
2009/9/15
分别对Al2O3和SiO2担载的不同含量铱(Ir)催化剂进行了H2程序升温还原、CO微量吸附量热和红外研究. 结果表明,还原后, Ir/Al2O3上存在金属态Ir0和氧化态Irδ+两种物种, CO在催化剂表面主要以线式和孪生吸附态存在,测量的CO吸附热为两种吸附形式的平均吸附热. 提高还原温度和Ir担载量, Ir/Al2O3表面CO线式吸附物种的比例增加,从而导致CO吸附热值的升高. 而在Ir/S...
采用密度泛函理论B3PW91和UB3PW91方法, 分别对4种Ir(Ⅲ)配合物(ppy)2Ir(acac)(1, ppy=2-苯基吡啶, acac=乙酰丙酮)、(npy)2Ir(acac)(2, npy=2-萘-1-基吡啶)、(pq)2Ir(acac)(3, pq=2-苯基喹啉)和(bzq)2Ir(acac)(4, bzq=苯并喹啉)进行了基态和激发态的几何优化, 在此基础上用TD-DFT方法计算...
以纳米TiN粉体和氯铱酸的混合液为涂液,采用浸渍-热分解法制备了含IrOx-TiO2中间层的钛基氧化铱电极. 利用扫描电镜、X射线能谱和X射线衍射技术并结合电化学方法考察了中间层的组成和焙烧温度对电极的电催化性能和使用寿命的影响. 结果表明, IrOx-TiO2中间层的加入没有改变传统的钛基氧化铱电极的形貌特征和组成,并使电极具有相同的电催化响应特性,同时大大提高了钛基氧化铱电极的使用寿命. 制备...
新型绿色磷光铱配合物的合成及其光物理性能研究
水杨酸 铱配合物 磷光
2010/3/22
合成并表征了以2-苯基吡啶为第一配体，水杨酸及其衍生物为第二配体，以铱为内核的新型配合物(ppy)2Ir(LX)(ppy=2-苯基吡啶，LX=水杨酸Sal、4甲基水杨酸MSal、4-三氟甲基水杨酸FSal)。对其分子结构、光物理性能及热稳定性进行了测试和分析。结果表明, 室温下在二氯甲烷溶液中(ppy)2Ir(LX)(LX= Sal, MSal, FSal)的吸收峰分别在270, 370, 450...
摘要 报导了IrH5(i-Pr3P)2(1)对不饱和仲醇的反应, 发现(1)可以催化分子内氢转移反应, 使不饱和仲醇转变为酮, 讨论了这一反应机理.
铱(I)联萘胺Schiff碱(BPMBNDI)配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应
苯乙酮 席夫碱 铱络合物 异丙醇 催化反应 光诱导 国家教委高等学校博士学科点专项科研基金 联萘胺
2007/12/25
摘要 用旋光活性2, 2'-(1, 1'-联萘)二胺和2-吡啶基甲醛缩合得到的Schiff碱BPMBNDI[N, N'-二(2-吡啶基亚甲基)-(1, 1'-联萘)-2, 2'-二亚胺]为配体与[Ir(COD)Cl]2(COD=1, 5-环辛二烯)反应, 生成了10个光学活性铱配合物。研究它们在异丙醇对苯乙酮不对称氢转移反应中的光学诱导活性时, 发现10个催化剂均具有较高的立体选择性,其中[Ir(...