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本发明提供一种苯乙烯氧化制环氧苯乙烷的新方法，以H2O2为氧源，应用反应控制相转移催化体系，以甲苯、磷酸三丁酯、乙腈、二氯乙烷、乙酸乙酯其中的一种或两种混合作为溶剂，以乙二胺四乙酸（EDTA）作为助剂以及稳定剂。该方法流程简单，环保温和，是一条高活性、高选择性的绿色新工艺。