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2024年4月16日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室纳米与界面催化研究中心(502组群)包信和院士、汪国雄研究员和高敦峰研究员团队在乙烯电催化转化利用方面取得新进展,提出反向单原子掺杂策略,实现了高活性高稳定性的乙烯电催化环氧化环氧乙烷。
2023年8月11日,中国科学院上海高等研究院陈新庆研究员团队在分子筛催化剂用于丙烯气相环氧化环氧丙烷(PO)研究中取得进展,研究成果以“Highly Efficient Epoxidation of Propylene with in-situ generated H2O2 over hierarchical TS-1 Zeolite Supported Non-Noble Nickel Ca...
202年5月12日,国家纳米科学中心研究员唐智勇和李国栋团队在调控多元金属有机框架(MOF)中双金属位点空气气氛下催化烯烃选择性氧化制备环氧烷烃方面取得进展。相关研究成果以Modulating Charges of Dual Sites in Multivariate Metal–Organic Frameworks for Boosting Selective Aerobic Epoxidati...
光学纯度的氧化苯乙烯是医药、手性化学品和功能高分子的重要合成砌块,烯烃的不对称环氧化是合成该化合物经济、简洁的方法之一。尽管苯乙烯不对称环氧化研究已取得进展,但包括化学和生物催化在内的多数体系均以(S)-构型手性产物为主。开发高度(R)-对映选择性苯乙烯环氧化的工程酶具有一定挑战性和重要价值。
构建了用于催化空气环氧化α-蒎烯合成α-环氧蒎烷的高效、节能、绿色催化反应体系.首先,采用转动水热晶化模式合成了SAPO-5分子筛前驱体.相比于静态水热晶化模式,转动水热晶化模式可以显著缩短分子筛成核时间和晶化时间,同时可有效减小晶粒尺寸并显著提高晶粒尺寸的均一性.进一步对SAPO-5分子筛前驱体进行改性制得CoSAPO-5分子筛催化剂,并对反应溶剂、催化剂用量、反应温度和反应时间进行了优化.在获...
以磷钼酸(PMo)、吡咯(Py)和碳纳米管(CNTs)为原料,通过原位聚合方法制备了PPy-PMo@CNTs复合材料. 采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等手段对材料进行了结构表征. 结果表明,磷钼酸和聚吡咯被引入到碳纳米管载体上,且聚吡咯在碳纳米管表面形成了一层薄层. N2吸附-脱附测试结果表明,PPy-PMo@CNTs为介孔材料. 将以乙腈为...
非血红素蛋白酶广泛存在于哺乳动物、植物、细菌等各种生命体中并已存在了上亿年,它们通过活化大气中的氧气从而生成具有高催化效率和高选择性的金属-氧活性中间体,将这些中间体进一步催化合成和转化成各种生命活动所需的化合物。通过对这些蛋白酶的仿生模拟,可发展出环境友好、高效的催化剂。因此,非血红素蛋白酶的仿生模拟成为当前生物无机化学、仿生催化化学等交叉学科的前沿和研究热点。
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室孙伟课题组多年来致力于非血红素酶仿生催化氧化研究。最近,他们在前期发展的多手性四氮金属配合物/乙酸/双氧水的烯烃不对称环氧化催化体系的基础上(Org. Lett., 2009, 11, 3622 – 3625; Adv. Synth. Catal., 2011, 353, 3014 – 3022; 分子催化, 2010, 24, 235–...
制备了SiO2化学键合金属卟啉Mn(TPP)Cl,Mn(TDCPP)Cl的担载配合物催化剂,并与单氧给体次氯酸钠(NaClO)构造了细胞色素P-450单加氧酶模拟体系,并考察了该体系的反应性能及其影响因素.金属卟啉经化学修饰的SiO2担载之后,由于表面官能团与金属中心的轴向配位及刚性载体SiO2对金属卟啉在载体表面很好的位置分离作用,使得金属卟啉的抗氧化性及稳定性显著增加,表现出优良的催化丙烯环氧...
初步研究了Mycobacterium E3的生长和产酶特性,利用Mycobacterium E3休止细胞催化烷烃羟化和烯烃环氧化.研究结果表明,烷烃不能被羟化,烯烃环氧化具有底物选择性.对烯丙基型底物XCH2CH=CH2(X=H、Cl、Br、OH),取代基大小显著影响环氧化活性. Mycobacterium E3中烯烃单加氧酶和另一种结构未知的酶的存在导致烯烃环氧化过程中存在环氧化物的立体选择性形...
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体, 对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位, 合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂; 采用FTIR,DR UV-Vis, AAS, SEM, TEM, TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征. 以苯乙烯不对称环氧化为探针反应, 初步考察了催化剂在不同氧源、 反应温度、 反应时间和催化剂用量等因素下的催化性...
以Keggin型12-磷钨酸和(+)-α-苯乙胺为原料,通过水热法合成了具有Keggin结构的(+)-α-苯乙胺磷钨酸盐(C8H12-N)3PW12O40. 通过红外光谱、核磁共振波谱、紫外光谱、元素分析和热重分析等技术对合成产物进行了结构、组成和热稳定性的表征和考察,证实了合成产物为(+)-α-苯乙胺磷钨酸盐. 以顺丙烯磷酸-α-苯乙胺盐环氧化合成(1R,2S)-环氧丙基磷酸-α-苯乙胺盐为探针...
研究了Ti-MWW/H2O2催化体系对多种官能化烯烃液相环氧化的催化性能. 结果表明,与钛硅分子筛TS-1相比, Ti-MWW具有更高的催化活性和环氧化产物选择性. 溶剂对Ti-MWW催化环氧化反应的活性影响较大,其中水是催化丙烯酸乙酯和乙酸烯丙酯的最佳溶剂,随着C=C双键相邻官能团吸电子能力的增强,环氧化反应的催化活性下降.
以Ti-MWW分子筛为催化剂, H2O2为氧化剂,研究了氯丙烯环氧化环氧氯丙烷固定床工艺过程的反应规律. 结果表明, H2O2的空速对该反应过程起着非常重要的作用. 优化的反应参数为: 以乙腈为溶剂, 氯丙烯/H2O2摩尔比为5, 反应温度为333 K, H2O2空速为0.44 h-1. 在该条件下氯丙烯转化率、环氧氯丙烷选择性、H2O2转化率及有效利用率分别达到19.0%, 99.9%, 98...
以过氧化氢为氧源,磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,研究了α,β-不饱和酮的环氧化反应,考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间以及底物浓度等因素对环氧化反应的影响. 结果表明,在适宜反应条件下,过氧化氢/磷钨杂多酸季铵盐催化体系可以催化α,β-不饱和酮环氧化,得到相应的环氧化合物,并能取得较好的结果. 其中,4-甲基-3-戊烯-2-酮的环氧化合物的产率达到了87%.

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