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石河子大学化学化工学院高分子化学课件第八章 开环聚合
石河子大学化学化工学院 高分子化学 课件 第八章 开环聚合
2016/3/18
石河子大学化学化工学院高分子化学课件第八章 开环聚合。
辽宁石油化工大学化学与材料科学学院高分子化学课件第八章 开环聚合。
运用密度泛函理论(DFT)的Dmol3方法, 计算了甲醇钠引发的环氧乙烷开环聚合的反应过程. 并运用前线轨道理论对该聚合反应的各步反应历程进行了分析. 计算结果表明, 链引发为无能垒的放热反应, 放出的能量达到92.560 kJ·mol-1, 而链增长过程则需越过100.951 kJ·mol-1的反应能垒, 链增长物种与环氧乙烷的前线轨道相对称, 可以使开环聚合反应继续进行下去. 当向反应体系中...
我们用端基官能化方法实现两种聚合反应的结合, 成功地制备了AB型双嵌段共聚物PCL-b-PSt和BAB型三嵌段共聚物PSt-b-PCL-b-PSt. 本文利用上述方法, 将酶促开环聚合和原子转移自由基聚合有机地结合起来, 合成了AB型嵌段共聚物-聚己内酯/聚甲基丙烯酸环氧丙酯(PCL-b-PGMA. 此嵌段共聚物具有良好的生物相容性, 在现代生物领域具有广泛的应用前景.
采用密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d,p)水平上研究了甲醇协助的丙交酯开环聚合反应, 探讨了1~3个甲醇分子参与的丙交酯聚合反应机理, 考察了溶剂化效应对聚合反应的影响. 结果表明, 甲醇协助的丙交酯开环聚合按加成-消除机理进行; 甲醇分子作为质子给体与受体通过与丙交酯形成环状氢键促进开环聚合, 随着甲醇分子数的增加, 环状氢键的张力逐渐减小, 反应能垒随之降低; 溶剂化效应对反应机理和...
酶促开环聚合和原子转移自由基聚合制备新型H型嵌段共聚物
H型嵌段共聚物 原子转移自由基聚合 酶促开环聚合 甲基丙烯酸环氧丙酯
2009/11/13
在生物酶催化剂Novozyme-435的作用下, 乙二醇引发己内酯(ε-CL)酶促开环聚合, 再用三乙胺作催化剂, 将PCL端羟基与2,2-二氯代乙酰氯反应, 生成四官能度大分子引发剂, 引发甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)的原子转移自由基聚合(ATRP), 合成了H型三嵌段共聚物(PGMA)2-b-PCL-b-(PGMA)2. 嵌段共聚物的结构通过核磁共振和凝胶渗透色谱(GPC)得到了确证, 其多分...
酶促开环聚合合成双亲性H型嵌段共聚物及其自组装
原子转移自由基聚合 酶促开环聚合 双亲性嵌段共聚物
2009/8/27
通过固定化酶Novozyme435(NV435)催化聚乙二醇(PEG)开环聚合己内酯(CL)得到端基带有羟基的ABA型三嵌段聚合物, 用2, 2-二氯代乙酰氯将聚合物的端羟基功能化形成H型大分子引发剂, 在CuCl/HMTETA体系中引发4-乙烯基吡啶(4VP)进行原子转移自由基聚合反应(ATRP), 得到了具有两亲性的H型五嵌段聚合物(PVP)2-b-PCL-b-PEG-PCL-(PVP)2, ...
通过无皂乳液聚合法制备了单分散苯乙烯与甲基丙烯酸羟乙酯共聚的交联微球[poly(St-co-HEMA)], 利用其活性羟基, 引发D,L-丙交酯单体的开环聚合, 制备出一种新型的疏水性毛发状微球, 并用扫描电子显微镜、红外光谱及热失重分析等技术表征微球结构. 结果表明, 采用此方法不但能够成功地制备出一系列具有不同壳层厚度的疏水性毛发状聚合物微球, 而且随着D,L-丙交酯单体用量的增加, 微球在有...
在Novozyme 435脂肪酶催化下, 甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)引发己内酯(ε-CL)开环聚合反应, 得到一端为双键, 另一端为羟基的直链聚己内酯(PCL)产物; 将其端羟基官能化得到大分子AB*型单体, 与苯乙烯以原子转移自由基聚合(ATRP)反应形式进行自缩合乙烯基共聚合, 得到超支化结构聚苯乙烯-b-聚己内酯产物.
取代茚基二价稀土配合物催化己内酯开环聚合反应
取代茚基 稀土配合物 己内酯 开环聚合
2008/6/18
研究了1-环戊烷基茚基二价镱配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2作为单组分催化剂催化己内酯开环聚合反应, 考察了催化剂用量、聚合反应时间、聚合反应温度对己内酯聚合反应的影响. 结果表明, 配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2对己内酯聚合有较高的催化活性; 温度升高, 聚合反应的转化率增加, 但产物的数均分子量及分子量分布无明显变化; 所得聚合物分子量分布较窄. 其它几种取代...
三氟甲磺酸稀土催化ε-己内酯开环聚合
氟甲磺酸稀土 ε-己内酯 开环聚合
2008/6/16
采用三氟甲磺酸稀土(镧、钕、铒)作为单组分催化剂催化了ε-己内酯的本体开环聚合反应. 考察了稀土元素种类、催化剂浓度、聚合时间及温度对单体转化率和聚合产物分子量的影响. 该类催化剂在催化聚合过程中具有单一活性中心, 且催化活性较高. 此聚合反应可能是通过阳离子活性末端链聚合机理进行的.