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碳碳键【C(sp3)–C(sp3)】是有机分子三维结构的核心化学键,其断裂重组反应可以实现分子结构的快速改造与重构,可为药物分子合成提供新颖、高效的合成方法。然而,碳碳单键的高键能、弱极化等特性,使得这类转化反应颇具挑战性。特别是,基于碳碳键的可逆断裂与重构碳中心实现手性富集这一课题,至今尚未得到有效解决。近日,中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室左智伟课题组,利用配体金属电荷转...
小环分子由于平面性、相对较短的环内碳碳(杂原子)键、显著的π键性质以及较短和较强的碳氢键等特点,在合成化学和药物化学中具有重要应用价值。其中,张力(杂)环烷醇更是受到关注。然而,该类化合物的区域和立体选择性合成缺少通用方法。
小环分子由于平面性、相对较短的环内碳碳(杂原子)键、显著的π键性质、以及较短和较强的碳氢键等特点,在合成化学和药物化学中具有重要应用价值。其中,张力(杂)环烷醇更是受到广泛关注。然而,该类化合物的区域和立体选择性合成仍缺少通用方法。
有机硅化合物是有机合成中的重要中间体,在日常生活和工业生产中有广泛应用。近年来,研究发现将分子中的碳手性中心替换成硅手性中心,可以显著改变化合物的生物和物理化学性质,因此硅中心手性化合物在药物化学和材料科学中存在重要应用前景。然而,立体选择性构建硅手性中心比碳手性中心更具挑战性。过渡金属催化烯烃的不对称氢硅化反应是合成手性有机硅化合物最直接和原子经济性的方法之一。虽然金属催化不对称氢硅化反应合成含...
手性化合物在药物,农药,食品添加剂,香料中都广泛存在,同时也是先进手性材料的关键组成部分。如何分离提纯单一对映体,长久以来一直是科学家努力的方向。结晶拆分法操作简单、成本低,仍然是目前大部分手性药物及其中间体最重要的生产方式。Lahav等人在上世纪八十年代提出逆向结晶法,通过加入“量身定制”的聚合物抑制剂,抑制与之相同构型的底物结晶。相反构型底物不受影响而较快析出。一定程度上扩大了拆分范围,提高了...
近日,《自然通讯》(Nature Communications)在线发表了高等研究院孔望清教授课题组在镍催化不对称多米诺环化构建桥连三环[5.2.1.01,5]癸烷方面的最新研究成果,首次实现了桥连三环[5.2.1.01,5]癸烷骨架的高效、模式化、高立体选择性构建。论文题为《镍催化1,6-烯炔酮不对称多米诺环化高效构建桥连三环[5.2.1.01,5]癸烷》(“Synthesis of bridg...
由于不同的对映异构体可能具有不同的生理活性,甚至可能存在严重的毒副作用,因此分子手性与其生物活性之间的关系受到人们广泛的关注。而随着分子中手性中心的增加,两者之间关系的复杂性会急剧增加。虽然不对称合成技术在过去几十年中得到了极大的发展,但是对于反应过程中立体构型的控制,特别是实现多手性中心化合物的每一种构型产物的合成,仍然是一个巨大的挑战。
《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)近日在线发表了高等研究院孔望清教授课题组在烯烃的立体选择性还原双芳基化反应方面的最新研究成果。论文题为《镍催化活性烯烃的不对称还原双芳基化》(Ni-Catalyzed Enantioselective Reductive Diarylation of Activated Alkenes by Dom...
初步研究了Mycobacterium E3的生长和产酶特性,利用Mycobacterium E3休止细胞催化烷烃羟化和烯烃环氧化.研究结果表明,烷烃不能被羟化,烯烃环氧化具有底物选择性.对烯丙基型底物XCH2CH=CH2(X=H、Cl、Br、OH),取代基大小显著影响环氧化活性. Mycobacterium E3中烯烃单加氧酶和另一种结构未知的酶的存在导致烯烃环氧化过程中存在环氧化物的立体选择性形...
炔丙型硫Ylide与丙烯酸酯的反应是一个多反应竞争的复杂反应, 通常环丙烷化产物收率很低. 本文通过对反应底物的优化, 成功获得了高收率、高选择性的反式环丙烷化产物. 同时利用Gaussian 03程序, 选择密度泛函BHHLYP方法, 6-31G**基组对反应路径及过渡态模型进行了计算, 进而采用密度泛函理论中的B3LYP方法, 选择6-31G**基组, 对顺、反式产物的热稳定性进行了分析, 明...
以S-苹果酸作为手性诱导试剂, 通过Staudinger反应, 合成了8个具有光学活性的新型的β-内酰胺衍生物, 通过1H NMR, IR谱和元素分析对其结构进行了表征, 用1H NMR, 2D NMR谱和单晶X射线衍射法研究了该反应的立体选择性. 结果表明, S-苹果酰亚胺乙酰氯(三乙胺存在下)与Schiff碱的反应具有高度的顺反异构选择性, 反式β-内酰胺是唯一产物; 该反应的非对应异构选择性...
以正丁醛和1,5-戊二醇为起始原料, 以不对称烯丙基化、改良的Julia成烯反应和Yamaguchi内酯化为关键步骤, 通过13步反应, 立体选择性地合成了具有植物毒性的天然十元内酯化合物Herbarumin Ⅲ(3)及其差向异构体22.
首先合成了重要的磷酰异硫氰酸酯中间体3, 然后便捷、高产率且立体选择性地合成了反式-2-取代硫代氨基脲基取代的新型六元磷杂环, 其立体化学通过2D NOESY NMR确证. 所有合成的化合物均进行了元素分析和光谱表征, 其中目标产物的13C NMR表征为1,3,2-二氧磷杂环己烷衍生物的碳骨架表征提供了难得的依据. 在溶剂DMSO-d6中, 所有产物均异构化, 生成磷原子的差向异构体. 这一研究结...
水溶液中1, 3二甲基尿嘧啶光\[2+2\]环加成的区域与立体选择性
摘要 用锂铝氢四还原卟啉得到卟啉醇,它与甲乙酮反应得相应的羟甲基氨基酮,在相转移条件下,它能被转化成光学纯吲哚并喹嗪衍生物.列出了环化机理的反应流程.

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