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手性胺类化合物及其类似物广泛存在于手性含氮药物、天然产物和有机合成中间体中,被用作不对称催化的手性配体,碳氮双键(C=N)的不对称氢化与不对称转移氢化是制备手性胺最为高效和快捷的方法之一。近几十年来,科学家发展了众多手性金属催化剂,并且实现工业化。然而这些高效的催化体系,多为贵金属和手性膦配体。贵金属因储量有限,价格昂贵,而手性膦配体合成路线繁琐,空气敏感。在“双碳”目标引领下,发展基于丰产元素(...
手性胺类化合物及其类似物广泛存在于手性含氮药物、天然产物和有机合成中间体中,被用作不对称催化的手性配体,碳氮双键(C=N)的不对称氢化与不对称转移氢化是制备手性胺最为高效和快捷的方法之一。近几十年来,发展了众多手性金属催化剂,并且成功实现工业化。然而这些高效的催化体系,多为贵金属和手性膦配体。贵金属因储量有限,价格昂贵;而手性膦配体合成路线繁琐,空气敏感。在双碳目标引领下,发展基于丰产元素(尤其是...
在环境友好、反应温和的条件下高效合成精细化学品一直是多相催化领域中的重要课题。亚胺及其衍生物是生物、制药、农业等领域非常重要的一类中间体,其不仅广泛存在于具有生理和药物活性的化合物和天然产物中,也是构成一些生物体和生命活动不可缺少的物质。当前,液相醇胺偶联合成亚胺被认为是原子经济性最高的方法之一。因为醇类廉价易得,反应的唯一副产物是水。但是,如何在温和反应条件下活化醇类的a-C-H键以及稳定亚胺的...
甲醛作为室内空气中的主要污染物,具有来源广泛、释放周期长和致癌等特点。二氧化锰因其较高的低温催化活性和低毒廉价优势,被应用于甲醛的催化分解。本文从二氧化锰负载贵金属、二氧化锰结构调控、二氧化锰与其他非贵金属材料复合三方面,综述了二氧化锰催化分解甲醛的研究进展,探讨分析了负载贵金属、晶型与形貌、层间/隧道内阳离子、表面缺陷、原子掺杂以及与其他材料复合等结构调控策略对二氧化锰催化分解甲醛性能的影响,并...
用廉价的过渡金属催化剂替代贵金属催化剂是解决未来自然资源问题紧缺的一个很好选择。锰是地壳中含量排第三位的过渡金属,价格便宜,环境危害小。但由于其较低的催化活性,锰催化参与的许多金属有机化学的基本科学问题仍属于空白领域,涉及金属有机化学基元反应性质等科学问题仍不明确,如Mn(I)参与的转金属化、氧化加成、迁移插入等。导致锰催化发展缓慢的主要因素是大多数低价态锰催化剂,特别是一价的Mn(CO)5Br催...
近日,化学化工学院分子与材料合成研究团队的谢劲课题组和朱成建课题组在双核锰催化炔烃选择性氢芳化领域取得重要进展,首次实现了对非对称共轭二炔结构的选择性氢芳化修饰。该成果“A Dimeric Mn-Catalyzed Completely Selective Hydroarylation of 1,3-Diynes for the Modular Synthesis of (Z)-Enynes Li...
以羟基磷灰石(HAP)负载Mn作为催化剂(MnHAP)催化溴苯与苯硼酸的Suzuki交叉偶联反应. 以氟离子交换羟基磷灰石的羟基(MnFAP)后,催化剂的活性显著提高,在优化的反应条件下能得到约70%的产率. 进一步考察了溶剂和不同取代基的影响. 结果表明, MnFAP作用下溶剂极性对反应有很大影响,当溶剂DMF/H2O比例为1/3时产率最高. 对于不同取代基取代的溴代芳烃或苯硼酸,可以得到中等产...

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