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2023年8月30日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在不饱和键的羰基化反应方面取得新进展,发展了一种不对称铜催化的非活化烯烃/炔烃的氢胺化羰基化反应,得到了一系列烷基酰胺类化合物。
2023年8月21日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在不饱和键的羰基化反应方面取得新进展,发展了一种不对称铜催化的非活化烯烃/炔烃的氢胺化羰基化反应,得到了一系列烷基酰胺类化合物。
烷氧羰基化反应是制备酯类化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反应是以过渡金属为催化剂(如钯配合物),以烯烃为原料、一氧化碳(CO)为羰源、醇为氢源和亲核试剂反应制备酯类产物的过程,具有产物价值高、原子经济性好等优点。
烷氧羰基化反应是制备酯类化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反应是以过渡金属为催化剂(如钯配合物),以烯烃为原料、一氧化碳(CO)为羰源、醇为氢源和亲核试剂反应制备酯类产物的过程,具有产物价值高、原子经济性好等优点。 长链脂肪烯烃是一种来源广泛、品类丰富的化学品,可被转化为各种具有生物活性的化合物和重要的医药中间体。在过去的半个世纪中,具有直链选择性的烯烃(反马尔科夫尼科夫规则)羰基化反应催化体系发...
近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室何林团队与中国科学院理化技术研究所陈勇团队合作,发现胺诱导Au(I)-Cu(I)双金属聚合物解聚的行为,利用现代表征技术发现[Au(NHC)2][CuI2]双金属聚合物解聚过程中,Cu促进了胺与[Au(NHC)2]+的配体交换行为,而且在解聚过程中Cu体现出可逆氧化还原行为,Cu(I) → Cu(II) → Cu(I)。受此启发,通...
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室夏纪宝课题组一直致力于惰性键活化与C1分子 (CO和CO2)催化转化领域的研究,使用CO2为C1源,成功实现了一系列还原脱氧碳-碳成键反应 (Org. Lett. 2018, 20, 3282; Org. Lett. 2017, 19, 4259; Adv. Synth. Catal. 2018, 360, 2364)。最近,他们使用CO...
一氧化碳作(CO)为化学工业中重要的C1来源,被广泛用于酸、酮、酯、酰胺等羰基化合物的合成中。如何高效的将CO引入更多有潜在应用价值的化合物,特别是手性化合物之中一直是羰基化反应的研究重点。
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在吲哚类化合物的直接羰基化转化研究方面取得新进展。
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在吲哚类化合物的直接羰基化转化研究方面取得新进展。研究人员以钯为金属催化剂,碘为氧化剂,在一个大气压的一氧化碳压力下,高效地实现了各种吲哚与醇类、酚类化合物直接氢酯基化得到相应的吲哚-3-甲酸酯。在现有的C-H键直接氧化羰化中,氧化剂多用于氧化金属有机催化剂中间体;而该体系的不同之处在于以碘为氧化剂定向氧化反应底物,生成相应的碘代物中间体...
担载型贵金属催化剂上甲烷直接羰基化反应
报道了螯合型正方平面羰基铑配合物催化甲醇羰基化反应的机理研究. 通过含有两种与铑具有不同配位能力的授体的配体, 与四羰基二氯二铑形成螯合型正方平面阳离子配合物. 研究证明, 该类配合物在催化甲醇羰基化反应过程中, 其活性物种区别于文献报道的[Rh(CO)2I2]-阴离子. 配合物中铑与吡啶环上共轭N形成的N→Rh配键, 在羰基化反应过程中并非通常认为的断裂而是形成新的活性物种, 即配体与铑作为整体...
合成了苯膦酸锆及其混合配体形式的苯膦酸-磷酸锆和苯膦酸-亚磷酸锆, 并通过层间苯环磺化制备了不同组成的磺化苯膦酸-磷酸锆 (SZrPP-n). 利用电感耦合等离子体、X 射线衍射、热重、红外光谱等手段对样品磺化前后的结构和性质进行了表征, 考察了 SZrPP-n 对甲醛羰基化反应的催化性能. 结果表明, 苯膦酸-磷酸锆具有典型的层状结构, 改变合成条件可以得到层间距不同的晶体. 磺化后, S...
直接在化合物分子内引入羰基羰基化反应是当前绿色化学化工研究的前沿领域之一, 也是实现 C1 资源高值化利用的重要途径. 综述了胺/氨基醇类化合物氧化羰化、环氧化合物氢酯基化、碘代芳烃的羰化 Suzuki 偶联、羰化 Sonogashira 以及双羰基化等重要羰基化反应的研究状况, 特别是结合本课题组近年来在该领域中的工作, 并对羰基化反应的发展及应用前景进行了展望.
采用有效核近似从头算方法, 在 HF/LANL2DZ 水平下用 Berny 优化法, 对吡啶甲酸铑阳离子催化剂催化甲醇羰基化反应中各基元反应的中间体、过渡态和产物的几何结构进行了优化, 过渡态结构通过振动分析进行了确认; 计算了各反应的活化位垒. CH3OH 与 CO 在吡啶甲酸铑阳离子催化剂的作用下反应分 4 步进行: (1) CH3I 氧化加成反应; (2) 羰基重排反应; (3) 羰基...
钴催化的苯直接羰基化反应研究     直接  羰基化作用  反应      催化         2007/12/22
摘要 研究了一种将苯直接羰基化合成苯甲酸的新型催化体系Co(OAc) 2/CCl3COOH/K2S2O8,考察了反应过程中催化剂、反应时间、温度、CO压力等因素 对反应收率的影响,结果表明在优化的反应条件下,苯甲酸收率可达到20%以上。 同时给出了可能的反应机理。

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