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中国科学院大连化物所揭示MXene电子-声子表面散射效应（图）
电子 声子 化学动力学
2023/12/25
2023年12月19日，中国科学院大连化学物理研究所化学动力学研究室分子光化学动力学研究组研究员袁开军团队，利用飞秒时间分辨光谱，实现了对复合结构的二维过渡金属碳化物的动力学探测，发现其尺寸效应在电子-声子散射过程中具有重要作用。
摘要 用四倍频YAG激光(266nm)把SO2分子从电子基态X^1A1激励到电子激发态A^1A2和B^1B1的高振动耦合区, 通过检测自发辐射SO2(B^1B1→X^1A1)的时间分辨信号, 测定了室温(290K)下SO2(A^1A2, B^1B1)被He, 氯代甲烷分子和某些烷烃分子猝灭的速率常数。此外, 还从碰撞配合物模型出发, 对SO2(A^1A2, B^1B1)的猝灭机制进行了讨论。
氮氧自由基研究 XVIII: 水溶液中哌啶氮氧自由基单电子氧化电极反应动力学参数的测定
氧化 氧 反应动力学 氮 扩散系数 游离基 反应速度常数 计时电位法 电化学 电极电位 哌啶 循环伏安法 传递系数 单电子转移反应
2007/12/21
摘要 本文报道于酸性水溶液中, 以单电流阶跃法, 单电位阶跃法, 计时电量法和循环伏安法测定了2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基的扩散系数及其在碳糊和铂工作电极上的单电子氧化反应的传递系数. 以及该电极反应的标准速率常数.
摘要 合成了新型Co(Ⅲ)配合物trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~5N)](ClO~4)~2, 并通过紫外可见光谱、红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射分析进行了表征。同时分别以[Fe(CN)~6]^4^-和[Fe(CN)~5(H~2O)]^3^-作为还原剂, 考察了该配合物被还原的反应动力学行为。结果表明两反应体系分别按外配位界机理和内配位界机理进行电子传递。在25℃,...
摘要 测定了α-氰基苄基碳负离子钠盐与碳酸二乙酯缩合反应产物的结构及其分布,反应中间体的EPR谱,反应过程中产物和溶剂的CIDNP效应和反应动力学,为这一缩合反应提出了单电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合的非链式自由基机理
p-硝基氯苯与α氰基乙酸乙酯-α-碳负离子的电子转移反应动力学研究: 非链式的自由基机理
反应机理 氰基 游离基 电子自旋共振 电子转移反应 动力学研究 硝基氯苯 碳离子 乙酸乙酯 P
2007/12/20
摘要 在p-硝基氯苯(1)与α-氰基乙酰乙酯-α-碳负离子(2)的反应过程中, 测得了反应中间体p-硝基氯苯负离子自由基(3)的ESR谱。用ESR场/频联锁技术测定了(3)的ESR吸收强度-时间曲线, 当[1]《[2]时, 其结果与连续一级反应动力学相吻合。测得了从2向1的电子转移和3的分解反应速率常数和活化参数, 反应产物为α-氰基-α-(p-硝基苯基)乙酸乙酯和微量的硝基苯。为该反应提出了非链...
摘要 运用时间分辨电子自旋共振(ESR)方法，分别对比研究了一种不同分子结构的富勒烯环加成衍生物中分子内以及它们与电子给体三乙胺之间的分子间光诱导电子转移(PET)反应历程，并通过探索其自由基复合反应过程的动力学参数差异，分析了给体产物自由基的结构稳定性对复合反应动力学参数的调控作用。
停止-流动分光光度法研究铕(II)与二甲酚橙快速电子转移反应动力学
Eu2+ 二甲酚橙 停止-流动法 反应
2010/1/29
用停止-流动分光光度法研究了Eu~(2+)与二甲酚橙(XO)间快速电子转移反应的动力学规律。求得了速控步骤的动力学参数。如反应级数(n=2)、几个不同温度下的速率常数(k_(278 K)=5.7×10~8 L·mol~-·s~(-1), k_(s38 K)=1.01×10~9 L·mol~(-1)·s~(-1))、活化能(E=7.6×10~3 J·mol~(-1)), 以及指前因子(A=1.5×1...
氧化和加氧酶的化学模拟 I. MPc、MTPP/DMF(M=Fe、Co、Cu、Pe和TPP分别为酞菁和四苯基卟啉环；DMF为N-N '二甲基甲酰胺)体系的电子光谱和吸氧动力学
MP(M=Fe,Co,Cu P=Pc,TPP) 大环配合物 电子光谱化学 模拟
2010/2/21
通过电子光谱法测定MPc的Q_(0-0)带和MTPP的Soret带吸光度随时间的变化, 研究了MP在DMF介质中的吸氧动力学, 按竞争串行反应机理的处理, 表明MP的催化活性有如下关系:
MPc>MTPP; Fe>Co>Cu
MTPP在空气中的吸氧速率小于在纯氧中的, 其比值约相当于空气中的氧分压; 研究了含硫配体巯基乙醇和含氧配体抗坏血酸对上述体系的影响, 前者使MP谱带发生较大的变化,...