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摘要 利用计算机模拟了在周期性边界条件下由500个原子构成的液态Cu模型系统以 4.2 * 10~(13) K/s的速率快速凝固的全过程。模拟在FS相互作用势的基础上，通 过双体分布函数、键对分析技术、键取向序等多种方法，对液Cu快冷凝固过程的微 观结构转变特性作了分析，给出了连续快速冷凝过程中液Cu原子间依靠相互作用力 形成的独特的微观结构图像。模拟结果重现了实验值，且表明在快速冷却过程中液 C...
新型双核铜金属配合物中性载体水杨酸根离子电极的研究
离子选择性电极 双核铜金属配合物 中性载体 水杨酸根
2007/12/24
摘要 首次研究了基于N，N－双［水杨醛缩（2－氨乙基）］乙二酰胺双核铜(II)[Cu(II)2-AEBS]为中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性，并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序为Sal- >SCN->ClO4-> I->NO2-> Br- >NO3-> Cl- > SO32- > SO42-。在pH 5.0的磷酸盐缓冲体系中，电...
摘要 为模拟水解金属酶的疏水微环境及其催化过程中亲核剂的作用，合成了一种新的带羟乙基侧臂的大环四胺铜配合物。在Brij35胶束溶液中，详细研究了其催化2－吡啶甲酸对硝基苯酚酯（PNPP）水解的动力学和机理，并与相应的非取代大环多胺铜配合物进行了对比。结果表明，该新型大环多胺铜配合物能有效地催化PNPP的水解；侧臂羟乙基和去质子化后的侧臂羟乙基可能作为反应过程中的催化活性物种；催化过程可能涉及由金属...
摘要 以两个新型手性配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联苯(1a)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联萘(1b)的铜配合物催化的二乙基锌对开链烯酮的1,4-共轭加成反应的研究。以1a为标准配体，查耳酮为代表性底物，考察了溶剂、催化剂前体等因素对反应的影响。在优化条件下，系统研究了以[Cu(OTf)](C~6H~6)...
摘要 采用两步溶胶-凝胶技术制备了铁氰化铜修饰陶瓷碳复合电极。研究了该修饰电极的电化学性质和电催化活性。结果表明：该修饰电极在0.4~1.0V电位范围内产生一对准可逆的表面控制的氧化还原峰，电极反应电子传递速率常数(ks)为10.37s-1，式量电位E0'为0.682V(vs. SCE)，且对K+离子活度具有能斯特响应。该修饰电极对肼的氧化具有很好的电催化作用，异相催化反应速率常数为3.29×10...
摘要 本文利用TG,DTG技术研究了铜(Ⅱ)与N-(2-羟基乙基)水杨醛亚胺配合物的热分解过程,借助TG,DTG曲线,采用Achar法和Coats-Redfern法, 通过对比不同机理时的动力学参数,推断出第一,三两步热分解反应的可能机理, 求出了该配合物热分解的非等温动力学数据.其机理为三维扩散,#D(圆柱形对称)
摘要 本文研究了铜(Ⅱ)催化抗坏血酸还原多卤代变色酸双偶氮胂类试剂(PHA)的褪色反应特性, 讨论了试剂结构对褪色反应动力学特性的影响, 探讨了反应机机。以三氯偶氮胂为代表, 拟定了测定痕量铜(Ⅱ)的新方法, 其检出限为3.06×10^-^1^2g/mL, 线性范围为0~28ng/10mL。用于生物材料中痕量铜(Ⅱ)的测定, 结果满意。
配合物生成反应速率常数与配体酸离解常数之间的直线自由能关系 V. 铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺生成三元配合物的动力学研究
分光光度法 氨基酸 反应动力学 苯 P 铜络合物 三元络合物 自由能 硝酸钾 离解平衡 二氮杂菲 P 生成常数 乙二胺 P 解离
2007/12/24
摘要 应用温度跃迁装置和断流分光光度计分别研究了铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺在25℃、0.1mol·dm^-^3KNO3水溶液中的生成反应动力学。实验结果表明在铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉-α-氨基酸三元配合物的生成速率常数与配体α-氨基酸的酸离解常数之间存在着如下的直线自由能关系: logkf=2.84+0.53pK2。根据Eigen机理讨论了铜(II)-...
摘要 在苯并-1,3-噻唑-2-硫酮(Hbztzt,HL)和三苯膦(PPh~3)的乙腈溶液中，用牺牲铜阳极的电化学方法一步合成了Cu(Ⅰ)的相应配合物，电化学效率(E~f)、元素分析和IR光谱表明：产物为同时含有硫醇阴离子(L)和中性硫酮(HL)两种配体及三苯膦的多元混合配体配合物[Cu(L)(HL)(PPh~3)]。配合物在CS~2中重结晶得淡黄色晶体，X射线单晶衍射法测定其结构为[Cu(L)(...
摘要 铜(Ⅱ)离子与许多有机配位体组成饱和配合物后, 均导致铜(Ⅱ)在Luminol-H2O2和o-Phen-H2O2体系中催化化学发光活性的消失。本文首次发现, 当铜(Ⅱ)离子与某些有机配位体组成1:1不饱和配位化合物时, 它们非但不抑制化学发光,而且比铜(Ⅱ)离子具有更高的催化化学发光活性, 据此, 本文建立了用配合溶解Cu(OH)2, 流动注射化学发光技术测定氨基酸的新方法, 检测限均可达p...
摘要 以菠菜叶中天然超氧化物歧化酶（SOD）铜锌活性中心及人为去掉金属锌的活 性中心为模板，运用Gaussian 94量子化学程序，在B3LYP/LANL2DZ基组水平上进行 了计算，获得了分子轨道能量、电荷分布以及原子轨道对前沿分子轨道贡献的信息 。结果表明，金属铜对于催化歧化超氧阴离子O_2~-具有至关重要的作用，而金属 锌起到稳定结构和促成构建活性中心的作用。
摘要 在大于300nm光波照射下,氯化亚铜或乙酰丙酮基铜(I)等低价铜配合物可以有效地催化中大环环状烯烃的顺、反异构化反应,对在大于250nm光波照射下,顺,顺-1,5-环辛二烯分子内环加成形成三环[3.3.0.0^2^.^6]-辛烷的反应机制,进行了讨论。
摘要 利用共沉淀法合成了不同Cu/Al比例的铜铝水滑石类化合物, 且利用XRD, IR对此类化合物进行了表征。首次用于催化苯酚羟化反应,并获得了较好的结果, 同时探讨了Cu/Al比例, 反应温度, 反应介质及介质的pH值对反应活性的影响。初步提出了反应机理。
摘要 用浸渍法和共沉淀法分别制得CuO---ZrO~2复合氧化具物有不同的选择还原NO~x的催化性能，采用XRD，BET，EXAFS和H~2---TPR等手段对样品进行了表征，发现浸渍法制备的样品具有的比表面较大，氧化锆被稳定在四方相。EXAFS实验表明，浸渍法制得样品的铜离子填入氧化锆表面空穴中，并以Cu^2+形式存在；500℃焙条件下用共沉淀法引入的铜离子可部分取代锆离子，在氧化锆体相高度分散...