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OCS 与烯、炔烃之间S…π作用的电子密度拓扑分析
分子间相互作用 分子静电势 π电子密度分布函数 电子密度拓扑分析
2013/11/4
采用B3LYP/6-311++G(d,p), B3LYP/aug-cc-pVDZ, MP2/6-311++G(d,p), MP2/aug-cc- pVDZ, MP2/aug-cc-pVTZ 5种方法, 对氧硫化碳(OCS)分子中的硫原子与系列烯、炔烃之间形成的T 型复合物进行了理论研究, 侧重从电子密度拓扑分析的角度, 对OCS 与系列烯、炔烃之间形成S…π作用进行研究. 通过σ-π分离, 首次获...
用三分子反应合成了1,4-二取代-1,2,3-三氮唑.碘化亚铜催化叠氮化钠、炔烃、乙酸酯三分子反应合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑,产率82%~92%。在该点击化学过程中无需直接使用有机叠氮化物,整个点击过程环境友好、安全、产率高.
系统总结了Ni、Pd、Pt、Rh、Cu等过渡金属配合物催化活化Si－C、Sn－C、S－C、Se－C、Cl－C、Br－C等杂原子－碳键及其与炔烃的加成反应.这些新型的炔烃加成反应提供了合成含R3Si、R3Sn、RS、RSe、Cl和Br等活性官能团烯烃化合物的原子经济型一步合成方法.同时加成反应体系具有很高的立体选择性和区域选择性.
根据作者之一提出的共价的新定义，用DV－X_αSCC和自然健轨道法研究了[MeBe(C≡CMe)NMe_3]_2，[Be(C≡CR)_2]_n，[MeBeH·NMe_3]及(BeH_2)_n等化合物中铍原子的共价．结果表明，在这几种化合物中铍原子的共价都是6．
端基炔烃的简单快速二聚反应
共轭二炔烃 二聚反应 二醋酸碘苯
2009/11/13
端基炔烃在无钯催化剂的条件下, 以乙腈为溶剂, 三乙胺为碱, 与氯化亚铜和二醋酸碘苯反应, 常温下短时间内得到高产率的二聚产物, 提供了一个简单快速合成共轭二炔烃的新方法. 比较了反应条件, 并提出了可能的反应机理.
以Pt(DVDS)-Phan体系作为末端炔烃与三乙基硅烷或三苯基硅烷进行硅氢加成的催化剂, 除三甲基硅乙炔与三乙己硅烷反应外, 其余反应的收率均高于90%, 并且高选择性地或唯一地得到马氏加成产物或者反马氏反式加成产物, 立体选择性或区域选择性超过95%.
在空气氛，无溶剂和无钯催化剂条件下醋酸铜/嘧啶催化碘代芳烃和活泼的溴代芳烃与炔烃的交叉偶联反应研究
醋酸铜 4，6-二甲氧基嘧啶-2-胺 Sonogashira交叉偶联反应 空气氛 无溶剂 无钯催化剂
2007/12/24
摘要 利用氟化四丁铵为碱和4,6-二甲氧基嘧啶-2-胺为配体，醋酸铜催化Sonogashira交叉偶联反应取得好的结果。值得指出的是，该反应是在空气气氛，无溶剂和无钯催化剂条件下进行的。
摘要 在水介质中，利用铈(Ⅲ)盐为促进剂，高效、高产率地合成二碘烯烃．无论带 给电子基团的炔烃还是带吸电子基团的炔烃，在等摩尔量的硫酸亚铈存在下，二碘 化反应都取得满意的结果，而且此促进体系可重复使用，其效率不降低．
摘要 由于全氟离子交换树脂化学稳定性好, 因而在有机合成中已广泛地被用作独特优越的高分子载体。本文研究了其作为金属催化剂的载体, 对有机卤化物与烯烃或炔烃的反应进行催化, 催化效率较好, 而且反应后只需一步过滤就可把催化剂从反应体系中分离出来, 从而使反应产物更易纯化, 滤出的催化剂干燥后可以直接投入再次使用。
摘要 本文报道了在乙腈中用催化量氯化亚汞催化末端炔烃, 醛和二级胺的Mannich缩合反应, 以很好的产率生成 b-氨基炔烃。
硫酸高铈催化炔烃的水合反应研究
炔烃 水合反应 硫酸高铈 酮
2007/12/22
摘要 炔烃经水合反应生成酮是有机合成中最重要和最基本的进行官能团转换的方法之一. 我们提供了一种价廉且具有高选择性的硫酸高铈催化炔烃水合方法. 实验结果表明: 在硫酸高铈(0.1 mmol)、浓硫酸(0.06 mL)、水(0.02 mL)和苯(5 mL)且反应温度为70 ℃的反应条件下, 炔烃(1 mmol)可以顺利发生水合反应生成酮.
摘要 在环戊二烯、叔丁基乙炔使用负载型均相催化剂PdCl2-PVP或PdCl2-PVP/Al2O3选择加氢过程中, 单烯的高选择性一般仅能维持很短时间, 加入合适的给电子试剂如联氨、α,α'-联吡啶、乙二胺、三乙胺、三苯磷等, 可以减缓甚至停止单烯的加氢, 从而维持单烯的高选择性。
摘要 含氟炔烃是一类亲双烯体和亲偶极体. 当它发生Diels-Alder反应后, 可生成单一的环加成产物, 发生1,3-偶极环加成反应后, 可生成各种含氟的杂环化合物. 它可作为“结构单元"(building bolck)用于合成含氟有机化合物. 近年来, 随着含氟药物的发展, 利用含氟炔烃可以制备具有生理活性的中间体[1,2], 所以它的实际应用也更加令人感兴趣. 这里从合成、反应和应用三个方面...
摘要 综述了过渡金属均相催化的炔烃复分解反应进展，主要分为两部分：一是炔烃复分解反应在炔烃合成中的应用，即从六、七十年代Mortreux催化剂的发现能均相催化炔烃的歧化反应，经过一系列的条件改造，合成了炔醚和二芳基乙炔等化合物，并提出了可能的两种机理：金属卡宾和金属卡拜机理；金属钼和钨的卡拜络合物相继合成，发现此类络合物能够催化官能化的二炔的复分解反应，合成一系列的大环化合物。二是炔烃复分解反应在...