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炔丙型硫Ylide环丙烷化反应及其立体选择性
环丙烷化反应 炔丙型硫Ylide Trans-2-乙炔基环丙烷羧酸酯 密度泛函理论 过渡态
2009/11/23
炔丙型硫Ylide与丙烯酸酯的反应是一个多反应竞争的复杂反应, 通常环丙烷化产物收率很低. 本文通过对反应底物的优化, 成功获得了高收率、高选择性的反式环丙烷化产物. 同时利用Gaussian 03程序, 选择密度泛函BHHLYP方法, 6-31G**基组对反应路径及过渡态模型进行了计算, 进而采用密度泛函理论中的B3LYP方法, 选择6-31G**基组, 对顺、反式产物的热稳定性进行了分析, 明...
摘要 本文研究了用Cu(CH3CCHCCH3)2, Ph3PCuX, Cu(O2CCF3)2等催化剂催化四甲基乙烯和重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应。结果表明配体吸电子能力越强, 立体位阻越小, 其催化活性也越强。考察了反应物与Cu(O2CCF3)2的配比, 反应温度对Cu(O2CCF3)2催化反应活性的影响。通过对Cu(O2CCF3)2催化活性中心的研究表明,催化活性中心是一价铜配合物, 并推断四甲基...
手性金属配合物催化的不对称环丙烷化反应的新进展
不对称催化 环丙烷化 配体 金属催化剂
2007/12/23
摘要 总结了近年来关于环丙烷化反应中各种手性金属催化剂的研究进展, 包括席夫碱、噁唑啉、卟啉、联吡啶及四吡啶、羧酸酯等类型的手性化合物作为配体的金属催化剂.
手性金属催化剂在不对称环丙烷化反应中的应用进展
环丙烷化 不对称反应 金属催化剂
2007/12/23
摘要 手性金属催化剂在不对称环丙烷化反应中的应用一直是不对称合成领域的一个热点。对三十多年来的这一领域的手性金属催化剂的发展作了详细的归纳和评述。
摘要 壳聚糖希夫碱铜催化剂催化苯乙烯环丙烷化反应,得到了非常好的化学收率,同时还得到了17.1%ee和33.3:66.7的顺反比。此外,催化剂重复使用数次仍保持很高的活性。
铑(II)催化重氮苄基膦酸酯与芳香亚胺的氮杂环丙烷化反应
醋酸铑(II) 重氮苄基膦酸酯 芳香亚胺 反式氮杂环丙烷-2-膦酸酯
2007/12/22
摘要 铑(II)催化重氮苄基膦酸酯与芳香亚胺反应, 一步合成氮杂环丙烷-2-膦酸酯. 该方法立体定向地得到唯一的反式构型产物, 反应历程是重氮化合物先与亚胺形成叶立德中间体, 然后发生自身环丙烷化反应.
以手性β-二酮-铜配合物Cu(dcm)2为催化剂,研究了重氮乙酸烯醇酯的分子 内环不对称环丙烷化反应,获得较高光学产率的环化产物,同时提出了不对称催化可 能的反应机理和手性识别模型。